葛明娟
- 作品数:6 被引量:0H指数:0
- 供职机构:中国科学院上海有机化学研究所更多>>
- 发文基金:国家自然科学基金更多>>
- 相关领域:理学化学工程更多>>
- 8’-硝基-1-苯基-3,3-二甲基吲哚苯骈螺吡喃的光化学
- 1991年
- 标题螺吡喃(Sp)甲醇溶液直接和二苯酮敏化光发色反应的量子产率分别是0.38和0.53.2,3-丁二酮首先猝灭三线态的光发色,然后,在较高浓度时,猝灭单线态的光反应.从敏化和猝灭反应的动力学分析,计算在直接光解中的初级光物理、光化学过程的量子产率.数据表明,Sp的三线态和单线态都有光反应活性,这与反应状态相关图分析结果相一致.三线态的参数是~3τ=2.2×10^(-3) ms,κ_r=9.13×10~4s^(-1),κ_(?)=8.27×10~4 s^(-1).而且,一旦生成激发三线态,它的光化学活性大约比激发单线态大2倍.
- 吴国生葛明娟林光灿吴碧琪舒菊坪
- 关键词:螺吡喃光化学SP
- 液晶的激光拉曼光谱研究——九种热变液晶的变温拉曼光谱
- 1983年
- 本文报道九种液晶化合物H_PPCB,A_mP_(c(?))A_mPB,H_P CH_xB,A_mCB,H_PCB,H_POCB,EMAOB,PEBAB和BPAPA的变温激光拉曼光谱。固相和液相的谱带强度相接近,两者都较液晶相的谱带强度大约高一倍。温度的变化未使拉曼谱带的位置发生明显的位移。从任一化合物的拉曼光谱中选出两个合适的谱带,以其强度比对温度作图,所得到的曲线在相转变温度附近有转折点,即准不连续变化(quasi-discontinuous changes).由此,建立了一种比较方便的用拉曼光谱测定液晶化合物的相转变温度的方法。
- 朱自莹方一行何大钧洪熙君葛明娟
- 关键词:液晶相激光拉曼RAMAN光谱光谱研究
- 水杨叉间溴缩苯胺光发色反应瞬态
- 1991年
- 用时间和波长分辨微微秒荧光光谱研究了低温激发烯醇式水杨叉间溴缩苯胺的荧光辐射光谱,证明该荧光由可以拆分的两组分荧光组成.与烯醇式缩苯胺的长波λ_(max)值相比,观察到大约10,000Cm^(-1)的Stark红移.所以,这两个组分都不是标题化合物的烯醇式.光激发将首先生成Mobius式过渡态,它再迅速转变为烯酮式缩苯胺完成1,5异面氢迁移的时间为5×10^(-11) s.并提出了一个两条途径到达烯酮缩苯胺的反应机理.
- 吴国生葛明娟林光灿胡军舒菊坪
- 关键词:LB膜
- 水杨叉间溴缩苯胺的光发色和热消色反应过渡态
- 1990年
- 亚稳态的可控转换是未来信息记录分子器件原理,因此,人们对光致色变化合物合成和光化学行为研究感到兴趣。水杨叉缩苯胺及其部份衍生物的固体、固相溶液和Lan-gmuir-Blodgett膜(LB膜)呈现光致色变性质。质子迁移是水杨叉缩苯胺的光致色变和热消色反应机理,反应按协同机理进行。
- 吴国生葛明娟林光灿李尊良舒菊坪
- α-芳基丙酸的新合成路线和芳卤与烷基氰碳负离子间光诱导S_(RN)1反应的定量研究
- 1990年
- 本文报道了一条合成α-(2-(6-甲氧基荼基))-丙酸的新合成路线,成功地从芳卤和丙腈经光诱导S_(RN)1反应一步合成所期待的α-芳基丙腈,随后的水解以极高的总产率获得α-芳基丙酸,在KNH_2-NH_3溶液中,α-溴苯和乙腈或丙腈的光反应生成相应的亲核取代产物,其量子产率均大于1,光反应的假一级速率常数分别是30.9×10^(-5)nol/L·s^(-1)和4.7×10^(-5)mol/L·s^(-1),光引发机理是基态CTC的被激发和在复合物内电子从负离子转移到芳卤,支持这种机理的关键性证据是φ>200和φ>313相等以及分子轨道计算结果。
- 吴碧琪曾繁文葛明娟程新中吴国生
- 关键词:碳负离子光反应
- 柠檬腈的光氧化
- 1989年
- 柠檬腈的光氧化和酯化得到二个新的香料化合物:2,6-二甲基-7-氰基-3,6-二烯庚醇-2和2-甲基-6-甲酰基-1,5-二烯庚醇-3的乙酸酯(6,7)。发现在柠檬腈的烯型反应产物中,叔醇异构体2的含量特别低。化合物7的前体α-甲醛基四氢呋喃4可能经2的烯酮氧化机理生成。为肯定所提机理,经与2,3-二苯基-对已二氧烯-2的光氧化速率常数比较,测定柠檬腈、乙酸芳樟酯的消失反应速率常数,并利用顺、反柠檬腈中C-1双键光氧化的四翼相关图解释了所观察的现象,顺、反柠檬腈反应速率常数的差异为单重态氧烯型反应的分步机理提供了一个新的佐证。
- 吴国生马云飞葛明娟吴碧琪刘铸晋
- 关键词:柠檬腈光氧化单重态氧香料