张玉贤 作品数:15 被引量:110 H指数:6 供职机构: 中国石油化工集团公司 更多>> 相关领域: 理学 化学工程 更多>>
钛硅分子筛的合成方法 本发明涉及TS-2钛硅分子筛的合成方法,它是以三价无机钛化合物为原料,硅酸四乙酯或硅溶胶为硅源,季铵碱或季胺盐或/和有机胺为原料。反应混合物的摩尔比为H<Sub>2</Sub>O/SiO<Sub>2</Sub>=60~1... 高焕新 舒祖斌 曹静 张玉贤文献传递 MTO反应过程中降低甲烷生成的方法 SAPO-34分子筛是美国联合碳化物公司(UCC)于1982年首次合成的SAPO系列分子筛之一,具有类菱沸石结构,中等酸性以及良好的热稳定性,由于它对甲醇制低碳烯烃(MTO)反应表现的良好的催化性能而备受国内外学者的关注... 刘红星 谢在库 张玉贤 陆贤关键词:低碳烯烃 甲醇 甲烷生成 SAPO-34分子筛 反应温度 文献传递 钛硅分子筛的合成方法 本发明涉及TS-2钛硅分子筛的合成方法,它是以三价无机钛化合物为原料,硅酸四乙酯或硅溶胶为硅源,季铵碱或季胺盐或/和有机胺为原料。反应混合物的摩尔比为H<Sub>2</Sub>O/SiO<Sub>2</Sub>=60~1... 高焕新 舒祖斌 曹静 张玉贤文献传递 不同孔结构拟薄水铝石合成SAPO-34分子筛及其MTO反应性能 被引量:5 2018年 采用具有不同孔结构的拟薄水铝石为铝源在同一条件下合成了SAPO-34分子筛,利用XRD、TEM、SEM、N_2吸附-脱附、XRF和^(27)Al,^(31)P,^(29)Si MAS NMR等手段对拟薄水铝石和所合成的SAPO-34分子筛进行表征,考察了拟薄水铝石的孔结构对所合成的SAPO-34分子筛的物化性质及其在甲醇制烯烃反应中催化性能的影响。实验结果表明,以较小孔径结构的拟薄水铝石为铝源制备的SAPO-34分子筛具有较小的晶粒尺寸、较高的外比表面积、均匀的粒径分布和合理的硅分布,制备的SAPO-34分子筛在以40%(w)甲醇水溶液为原料、450℃、甲醇重时空速4 h^(-1)、常压的条件下,催化甲醇制烯烃反应的乙烯和丙烯选择性最高,可达85.3%,同时该催化剂具有较好的稳定性。 丁佳佳 刘红星 张玉贤关键词:SAPO-34分子筛 拟薄水铝石 孔结构 甲醇制烯烃 小晶粒SAPO-34分子筛的合成 I.化学合成法 被引量:28 2003年 采用HF-三乙胺复合模板剂法或TEAOH-Morpholine(四乙基氢氧化铵-吗啉)双模板剂法均可得到小晶粒的SAPO-34分子筛,但通过调节TEAOH的用量,由TEAOH-Morpholine双模板剂法得到的SAPO-34分子筛的晶粒最小。MTO(甲醇制低碳烯烃工艺)反应的结果表明,小晶粒分子筛有利于得到较高的单程乙烯+丙烯得率。 刘红星 谢在库 张成芳 陈庆龄 张玉贤关键词:小晶粒 分子筛 SAPO-34 MTO B_2O_3/TiO_2-ZrO_2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应的研究Ⅰ.B_2O_3含量的影响 被引量:17 2002年 制备了不同B2 O3 含量 (0~ 2 0 % )的B2 O3/TiO2 ZrO2 固体酸催化剂 ,用XRD ,FT IR ,N2 吸附及NH3 TPD等方法测定了其结构、比表面积、孔分布和表面酸性 .结果表明 ,当B2 O3 含量较低 (≤ 5 % )时 ,催化剂呈无定形态 ,样品中的B2 O3 主要以BO4 结构存在 .当B2 O3 含量较高 (≥ 8% )时 ,催化剂中的TiO2 ZrO2 以ZrTiO4 晶相存在 ,分散于TiO2 ZrO2 表面的B2 O3 主要以玻璃体形式和BO3 结构存在 .随着B2 O3 含量的增加 ,催化剂的比表面积减小 ,孔径增大 .30 0℃下的环己酮肟气相Beck mann重排反应结果表明 ,随着B2 O3 含量的增加 ,己内酰胺的选择性逐渐增大 ,而己内酰胺的收率在B2 O3 含量为 12 %时达到最大值 .讨论了B2 O3/TiO2 ZrO2 毛东森 卢冠忠 陈庆龄 谢在库 张玉贤关键词:氧化硼 环己酮肟 己内酰胺 固体酸催化剂 负载型催化剂 改性钛锆复合氧化物催化环己酮肟气相Beckmann重排反应 被引量:7 2001年 制备了经SO42-,PO43-,MoO3,WO3和B2O3改性的钛锆复合氧化物(TiO2-ZrO2)催化剂,并用常压连续流动固定床微型反应器考察了它们对环己酮肟气相Beckmann重排反应制己内酰胺的催化性能.结果表明,在反应温度300℃时,B2O3/TiO2-ZrO2具有较高的己内酰胺选择性(97.0%)和收率(96.7%),且明显高于B2O3/TiO2和B2O3/ZrO2催化剂.用N2吸附和NH3-TPD,CO2-TPD等方法对催化剂的比表面积、孔容、孔分布和表面酸、碱性分别进行了测定,讨论了这些物化性能对催化剂活性、选择性和稳定性的影响. 毛东森 卢冠忠 陈庆龄 谢在库 张玉贤关键词:环己酮肟 己内酰胺 BECKMANN重排 氧化硼 改性 催化活性 B_2O_3/TiO_2-ZrO_2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应的研究 Ⅲ.反应条件的影响 被引量:2 2002年 对B2 O3 /TiO2 ZrO2 催化环己酮肟气相Beckmann重排制己内酰胺的反应条件进行了优化研究 ,系统考察了反应温度、原料空速、载气及其流速和稀释剂等对催化剂催化性能的影响 .结果表明 ,当反应温度为 30 0℃、环己酮肟的重时空速(WHSV)为 0 33h-1、氮气为载气 (流速 30ml/min)及乙腈为稀释剂时 ,B2 O3 /TiO2 ZrO2 催化剂的催化性能最佳 ,连续反应 6h ,环己酮肟的转化率为 10 0 % ,己内酰胺的选择性高达 98 6 % . 毛东森 陈庆龄 卢冠忠 张玉贤关键词:氧化硼 环己酮肟 己内酰胺 负载型催化剂 钛硅分子筛TS-1催化环己酮氨氧化制环己酮肟 被引量:43 1998年 对钛硅分子筛TS1催化环己酮氨氧化制环己酮肟的研究结果表明,提高催化剂的投料量、提高分子筛的钛硅比和降低H2O2的空速,有利于提高氨氧化反应的转化率和选择性.降低氨/酮比不利于氨氧化反应,适宜的氨/酮摩尔比应该在20以上.适宜的氨氧化反应温度是80℃左右,过低和过高的温度都不利于氨氧化反应.进料方式会严重影响TS1催化氨氧化反应:H2O2的连续进料和氨的间歇进料方式可获得最佳的结果.在优化的反应条件下,环己酮的转化率可达100%,环己酮肟的选择性为97%.给出了可能的TS1催化氨氧化反应机理,认为氨氧化反应是经历了氨催化氧化为羟胺的过程,肟是羟胺与环己酮通过非催化方式直接反应的结果. 高焕新 舒祖斌 曹静 张玉贤 卢文奎 陈庆龄关键词:分子筛 环己酮 环己酮 氨氧化 TS-1 小晶粒、板状和多级孔结构SAPO-34分子筛的合成及其在甲醇制烯烃中的应用 被引量:3 2020年 为克服因常规SAPO-34分子筛的相对狭长孔道导致的严重扩散限制问题,采用不同的方法合成了小晶粒、板状形貌和多级孔结构的SAPO-34分子筛。利用XRD、SEM、N2吸附-脱附和NH3-TPD等手段对所合成的SAPO-34分子筛进行表征,并将其应用于甲醇制烯烃(MTO)反应中,研究了SAPO-34分子筛的晶粒尺寸、形貌及孔道结构对催化性能的影响。实验结果表明,虽然所制备的4种分子筛具有相近的酸性质,但相较于常规分子筛,小晶粒、板状形貌和多级孔结构的SAPO-34分子筛具有较小的晶粒尺寸、特殊的形貌及介/大-微孔道结构;将所制备的4种分子筛催化剂应用于MTO反应中,在反应温度为460℃、WHSV为3 h-1、系统压力为常压、原料为纯甲醇的条件下,多级孔结构试样的双烯选择性最高可达85.1%,同时催化剂具有较好的稳定性。 陆贤 丁佳佳 张玉贤 刘红星关键词:SAPO-34分子筛 小晶粒 甲醇制烯烃