郑天龙
- 作品数：6 被引量：14H指数：2
- 供职机构：西南大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金重庆市自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 亚硝基化合物与甲醛的反应机理和溶剂效应的理论研究被引量：1
- 2009年
- 采用密度泛函方法B3LYP/6-311++G(d,p)研究了亚硝基苯C6H5—N O和2-甲基-2-亚硝基丙烷(CH3)3C—N O与甲醛分别在气相和溶剂中的反应机理.在气相中均找到两条反应通道,即协同机理和分步机理,均生成实验产物氧肟酸,而且分步机理均为优势通道;除2-甲基-2-亚硝基丙烷的反应没有协同途径外,在溶剂中反应机理与气相中的类似.采用导电极化连续介质模型分别研究了在乙腈与水溶液中反应的溶剂化效应,发现这些溶剂可降低反应的活化能,但降低的程度比较小,反应速率变化不大.
- 郑天龙黎安勇
- 关键词：密度泛函理论方法甲醛溶剂效应
- SiH_3自由基与NO反应机理的理论研究
- 2008年
- 采用密度泛函B3LYP/6-311G++(d,p)和高级电子相关耦合簇CCSD(T)/6-311G++(d,p)方法研究了SiH3与NO在单重态势能面上的反应机理,全参数优化了反应势能面上的各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)对过渡态进行了验证.找到以下反应路径R→IM01→TS01→P1(HSiNO+H2);R→IM01→TS02→IM02→TS03→IM04→TS06→P2(HSiN+H2O),产物P2经过1-2位氢迁移转化为最稳定的产物P3(HNSi+H2O);R→IM01→TS11→IM06→TS16→IM10→TS17→P4(HSiON+H2);R→IM01→TS11→IM06→TS18→P5(H2SiONH);R→IM01→TS11→IM06→TS19→P6(HSiONH2)等.
- 郑天龙黎安勇王素纹苗树青
- 关键词：反应机理NO密度泛函理论
- 亚硝基苯与甲醛的反应机理和溶剂效应的理论研究被引量：1
- 2008年
- 采用密度泛函理论方法RB3LYP/6-311++G(d,p)研究了亚硝基苯与甲醛在单重态势能面上分别在气相和溶剂中的反应机理.找到两条反应通道:协同机理和分步机理,均生成实验产物N-苯基氧肟酸C6H5NOHCHO.计算结果表明:亚硝基苯与甲醛在气相中分步机理为主要通道.采用导电极化连续介质模型研究了反应体系在水、乙醇、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃、环己烷溶液中反应的溶剂化效应,这些溶剂可降低反应的活化能,但反应对溶剂的极性不敏感.无论在气相还是溶剂中,亚硝基苯与甲醛的分步机理为优势通道.
- 黎安勇郑天龙苗树青
- 关键词：甲醛溶剂效应
- 若干重要化学反应机理和溶剂效应的理论研究
- 本论文运用刚量子化学从头算计算方法对若干重要反应的机理进行了理论研究，同时研究了某些反应的溶剂效应。气相反应均采用量子化学密度泛函理论B3LYP/6-311++G(d，p)方法研究，溶剂化效应采用导电极化连续介质模型(C...
- 郑天龙
- 关键词：化学反应溶剂效应密度泛函理论
- 文献传递
- 钯(Ⅱ)-甲氨蝶呤螯合物与亚甲蓝相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用被引量：6
- 2008年
- 在pH为4.1～7.0的Britton-Robinson缓冲溶液中,甲氨蝶呤与钯(Ⅱ)相互作用形成1:1的螯合阴离子,并进一步与亚甲蓝(MB)反应形成1:1的离子缔合物.该反应可引起共振瑞利散射(RRS)的显著增强并产生新的RRS光谱,最大RRS波长位于342nm.在一定条件下,散射增强(ΔI)与甲氨蝶呤的浓度成正比,其线性范围为0.008～2.0μg/mL.此方法具有高灵敏度,对于甲氨蝶呤的检出限为2ng/mL.考察了适宜的反应条件和影响因素,研究了共存物质的影响,基于Pd(Ⅱ)-甲氨蝶呤-亚甲蓝体系三元离子缔合物的RRS光谱,发展了一种高灵敏、简便快速测定甲氨蝶呤的新方法.此方法用于人血清和尿样中的甲氨蝶呤的测定获得满意的结果.同时,对三元离子缔合物的结构和反应机理进行了讨论.
- 郗存显刘忠芳刘绍璞胡小莉郑天龙
- 关键词：共振瑞利散射甲氨蝶呤亚甲蓝
- 富勒烯[4,6]-C_(24)的BN取代物的结构及其稳定性的理论研究被引量：5
- 2008年
- 用密度泛函方法，在B3LYP／6-31G（d）理论水平上优化了由四元环与六元环构成的富勒烯C24的所有BN取代物的构型，分析了各异构体相对稳定性与杂原子取代位置间的关系；对各异构体进行了频率分析，计算了C24-2x（BN）x（X=1-12）最稳定异构体的正则振动模式。结果表明：BN取代共边六元环公共边上的碳原子所得C22BN为最稳定的单BN取代物，C22BN各异构体的稳定性主要由体系的共轭性质决定；而富勒烯C24的多BN取代物的稳定性主要由环张力决定，也受体系的共轭性质影响，能量数据表明随着BN取代单元的增加，C24-2x（BN）x的稳定性增强，并且振动光谱变得更简单，吸收增强。
- 苗树青黎安勇王素纹闫秀花郑天龙
- 关键词：等电子体
