刘玉震
- 作品数：2 被引量：4H指数：1
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- 相关领域：理学更多>>
- H_2XP…SHY复合物中磷键与硫键的理论研究被引量：1
- 2015年
- 用从头算量子化学方法MP2与CCSD(T)研究了H2XP和SHY(X,Y=H,F,Cl,Br)分子的P与S之间形成的磷键X―P…S与硫键Y―S…P的本质与规律以及取代基X与Y对成键的影响.计算结果表明,硫键比磷键强,连接在Lewis酸上的取代基的电负性增大导致形成的磷键或硫键增强,键能增大,对单体的结构和性质的影响也增大;而连接在Lewis碱上的取代基效应则相反.硫键键能为8.37-23.45 kJ·mol-1,最强的硫键结构是Y电负性最大而X电负性最小的HFS…PH3,CCSD(T)计算的键能是16.04 kJ·mol-1;磷键键能为7.54-14.65 kJ·mol-1,最强的磷键结构是X电负性最大而Y电负性最小的H2FP…SH2,CCSD(T)计算的键能是12.52 kJ·mol-1.对磷键与硫键能量贡献较大的是交换与静电作用.分子间超共轭lp(S)-σ*(PX)与lp(P)-σ*(SY)对磷键与硫键的形成起着重要作用,它导致单体的极化,其中硫键的极化效应较大,从而有一定的共价特征.
- 刘玉震黎安勇
- 关键词：取代基效应
- 核酸中碱基的氢键作用机理及电子特征理论研究被引量：3
- 2014年
- 采用耦合簇量子化学方法 CCSD/aug-cc-pVDZ研究了嘧啶与嘌呤之间的相互作用,利用基函数叠加误差法(BSSE)消除相互作用能误差,并进行了几何结构优化;采用Gaussian 03程序包中的NBO程序分析了二阶稳定化能及自然键轨道.与此同时,应用约化密度函数(RDG)填色等值面图对体系进行了图形化分析,分析了氢键相互作用所在的空间位置和相对强度,以及氢键相互作用的性质,以进一步了解二者的相互作用.结果表明,嘧啶-嘌呤体系的相互作用属于闭合壳层静电相互作用.电子密度跃迁矩阵分析结果表明,激发区域主要集中在N原子和O原子处,涉及的空间广度很大,第一激发态主要涉及前线分子轨道,属于σ→π*或n→π*类型跃迁.
- 肖祎方意刘玉震马飞燕冀利妃
- 关键词：核酸碱基
