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国家自然科学基金(29773022)

作品数：11 被引量：27H指数：4
相关作者：赵学庄潘荫明唐敖庆陈中方夏树伟更多>>
相关机构：南开大学吉林大学中国海洋大学更多>>
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文献类型

  • 11篇中文期刊文章

领域

  • 11篇理学

主题

  • 7篇富勒烯
  • 4篇加成
  • 3篇衍生物
  • 3篇异构体
  • 3篇碳60
  • 3篇稳定性
  • 3篇加成反应
  • 2篇异质富勒烯
  • 2篇碳70
  • 2篇环加成
  • 2篇过渡态
  • 2篇反应机理
  • 2篇富勒烯衍生物
  • 2篇MNDO
  • 2篇C_(60)
  • 1篇电离
  • 1篇电离势
  • 1篇质谱
  • 1篇生成热
  • 1篇碳60衍生物

机构

  • 11篇南开大学
  • 7篇吉林大学
  • 2篇中国海洋大学
  • 1篇青岛科技大学

作者

  • 10篇赵学庄
  • 9篇潘荫明
  • 9篇唐敖庆
  • 5篇陈中方
  • 4篇夏树伟
  • 3篇王贵昌
  • 3篇陈兰
  • 2篇赵鸿喜
  • 2篇尚贞锋
  • 2篇马克勤
  • 1篇尚振锋
  • 1篇王海翔
  • 1篇栗方星
  • 1篇吴师
  • 1篇李文兰
  • 1篇郝策
  • 1篇尚贞峰
  • 1篇梁玉华

传媒

  • 6篇化学学报
  • 2篇高等学校化学...
  • 2篇南开大学学报...
  • 1篇分子科学学报

年份

  • 2篇2003
  • 4篇2000
  • 3篇1999
  • 2篇1998
共 11 条 记 录，以下是 1-10
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排序方式：
一些高碳富勒烯的光谱及HPLC特征被引量：1
1999年
利用对叔丁基杯[8]芳烃对烟炱中C_(60)的选择性配合作用使烟炱邻二氯苯(ODCB)提取物中的高碳成份得到富集.用高效液相色谱(HPLC)分离,得到C_(70),C_(76),C_(78),C_(84)和C_(86)五种高碳富勒烯及相应的UV-Vis光谱.实验中发现ODCB提取物中C_(78)的比例与其它溶剂提取物略有差别,富勒烯的保留时间的对数与富勒烯的碳原子数之间存在良好的线性关系,(即富勒烯HPLC碳数规律),随着富勒烯对称性的降低,UV-Vis光谱吸收极值增多,谱带有红移趋势.通过对质谱,UV-Vis光谱,HPLC及富勒烯碳数规律的分析,对C_(86)的存在和分离进行了探讨.
陈中方郝策吴师赵鸿喜潘荫明赵学庄唐敖庆黄承义张法义李文兰李文兰
关键词：质谱光谱富勒烯HPLC
C_(60)NH5/6,6/6异构体的理论研究被引量：1
1998年
用半经验的AM1,PM3及ab initio方法对C_(60)NH两种异构体的结构及光谱进行了理论计算.结果表明,具有开环结构的C_(60)NH的5/6异构体稳定性要高于具有闭环结构的6/6异构体.计算了两种异构体开环与闭环过程的反应坐标,发现6/6开环异构体是势能面上的一局部最小点,而5/6闭环异构体不存在.6/6异构体的H可以在两种镜面异构体之间快速翻转,使其核磁共振谱呈现C_(2v)对称性.通过振动分析确认了所优化的构型确实为势能面的能量最低点,并得到了C_(60)NH各异构体的红外光谱.
尚振锋潘荫明王海翔赵学庄唐敖庆
关键词：异构体碳60衍生物
富勒烯C_(70)笼内掺杂离子对其加成反应立体选择性影响的理论研究
2000年
利用半经验 MNDO方法 ,研究了碱金属和卤素离子笼内掺杂对富勒烯 C70 加成物 C70 H2 立体选择性的影响 .研究结果表明 ,Li+的掺杂使 1 ,4 -异构体 C70 H2 ( 2 /1 9)成为 Li+ @C70 H2 的最稳定异构体 ,而 Na+和 K+的掺杂使 1 ,4 -异构体 C70 H2 ( 6,4 5)成为稳定性排在第二位的异构体 :Br- 的掺杂也使 1 ,4 -异构体的稳定性得以提高 ,而F- 和 Cl- 的掺杂对于 C70 H2
陈中方栗方星赵鸿喜王贵昌
关键词：碳70富勒烯加成反应
C_(70)SiH_2可能异构体的结构和稳定性的理论研究
2000年
分别用半经验的 AM1 ,PM3及 MNDO方法研究了富勒烯衍生物 C70 Si H2 的 1 2种可能异构体的结构和稳定性 .计算结果表明 :Si H2 基团加成在 4种 6-6键上的稳定构型中 ,非赤道带加成的三个异构体为闭环结构 ,赤道带加成的一个异构体为开环结构 :Si H2 基团加成在 4种 6-5键上均可产生开环和闭环两种稳定构型 .加成在6-5双键的异构体其闭环构型更稳定 ,加成在 6-5单键的异构体使其开环构型更稳定 .闭环异构体中 Si H2 基团加成在碳球极处 6-6键上的构型 1 ,2最稳定 ,开环异构体中 Si H2 基团加成在赤道带 6-6键上的构型
夏树伟尚贞峰陈兰潘荫明赵学庄唐敖庆
关键词：富勒烯衍生物异构体稳定性
自由基-分子加成反应活性的量子化学研究被引量：3
1998年
利用MNDO半经验量化方法对一系列氟取代烯烃进行了计算,并用广义微扰理论对计算结果进行了处理,发现该类烯烃与自由基加成反应的活化能与相应反应的二级微扰能之间存在着良好的线性关系,同时对影响反应活性的一些因素作了初步的探讨.
王贵昌潘荫明赵学庄
关键词：活化能MNDO自由基分子
C_(70)S可能异构体的结构与稳定性的理论研究被引量：4
2003年
　分别用半经验的AM1,PM3及MNDO方法研究了富勒烯衍生物C70S的12种可能异构体的结构和稳定性.计算结果表明:S原子加成在4种6—6键上的稳定构型中,非赤道带6—6键加成的三个异构体为闭环结构,赤道带6—6键加成的一个异构体为开环结构;S原子加成在4种6—5键上均可产生开环和闭环两种稳定构型.加成在6—5双键的异构体其闭环构型更稳定,加成在6—5单键的异构体其开环构型更稳定.闭环异构体中S原子加成在碳球极处6—6键上的构型1,2最稳定,开环异构体中S原子加成在赤道带6—6键上的构型8最稳定.
夏树伟吴静波潘荫明赵学庄唐敖庆
关键词：异构体稳定性AMLPM3MNDO富勒烯衍生物
异质富勒烯C_(59)Si与C_(69)Si的理论研究被引量：5
1999年
利用MNDO,AM1和PM3半经验量子化学计算方法对硅杂富勒烯C_(59)Si和C_(69)Si进行了系统的理论研究.计算了稳定构型、生成热、前沿轨道能级差、电离势、电子亲和势、绝对电负性和整体硬度.结果表明,硅杂富勒烯的稳定性虽然低于全碳富勒烯,但也具有相当的稳定性.C_(59)Si的稳定性比已经合成的C_(58)X_2(X=B,N)高,C_(69)Si与C_(70)的稳定性差异也很小,因此在适宜条件下文中所讨论的硅杂富勒烯是应该能够合成的.在C_(69)Si各异构体中,取代位置在赤道的异构体具有最低的能量和最大的前沿轨道能级差,也是最稳定的异构体.与全碳富勒烯C_(60)和C_(70)相比,C_(59)Si和C_(69)Si具有较小的电离势和电子亲和势,表明硅杂富勒烯容易被氧化,而被还原的难度要大些,但是仍容易发生还原反应而生成负离子.因此硅原子的掺杂能够使富勒烯的氧化还原性能得以改善.C_(59)Si和C_(69)Si更容易与亲电试剂反应,而发生亲核反应的活性要相对小一些.硅杂富勒烯C_(59)Si和C_(69)Si的绝对电负性和硬度都小于相对应的全碳富勒烯,对电子的束缚力要相对小一些.
陈中方马克勤尚贞锋潘荫明赵学庄唐敖庆
关键词：异质富勒烯富勒烯
一些富勒烯C_(60)双加成物稳定性的理论研究被引量：2
2000年
The quantum chemical investigations of some representative bis-adducts of C60, C60O2, C60（NH）2, C60（CH2NHCH2）2 and C60（SO4）2 have been carried out at the AM1 and PM3 semi-empirical molecular orbital levels. The relative energies of various isomers of these C60 bis-adducts have been calculated. For C60O2 and C60（NH）2 with the sterically non-demanding addends, cis-1 isomer resulted from 1,2-additions to adjacent 6/6 ring fusion is the lowest energy structure; for C60（CH2NHCH2）2 and C60（SO4）2 with sterically demanding addends, the most energetically preferred structure is e isomer. This is consistent with and enhances the general rule for regio-selectivity of fullerene C60 established by Hirsch, though Hirschs rule is summarized on the basis of methanofullerenes. The thermodynamic analysis is not significant to explain the experimentally observed regiochemistry for C60 bis-adducts, and the kinetic reasons or mechanisms may dominant in determining the regioselectivity of fullerene bis-adducts. Further addition patterns for multiple addition were also discussed.
陈中方王贵昌赵洪喜赵学庄唐敖庆
关键词：稳定性碳60富勒烯
C_(70)与臭氧反应机理的理论研究被引量：1
2003年
用半经验AM1方法研究了C70 与臭氧环加成反应的反应机理 .采用Berny梯度法优化得到反应的过渡态 ,并进行了振动分析确认 .计算结果表明 :臭氧在C70 6 6单、双键上的环加成反应均为复杂反应 ,由三步组成 :第一步是O3 分子与C70的 6 6单、双键发生 1,3 偶极环加成反应 ,生成分子臭氧化物 (即中间体I) ,6 6双键加成为放热反应 ,6 6单键加成为吸热反应 ,活化势垒分别为 84 7和 181 2kJ·mol-1;第二步是中间体I的加成 ,C—C键断裂 ,生成两性离子中间体II的放热反应 ,其势垒分别为 61 3和 13 3kJ·mol-1;第三步是中间体II脱去一个O2 分子生成具有环氧结构的C70 O ,均为放热反应 ,活化势垒分别为 169 3和 10 1.2kJ·mol-1.从反应机理和动力学角度解释了 6 6双键加成优于 6 6单键加成的原因 .O3 分子与C70 6 6双键的加成反应是协同且同步进行的 ,与 6
夏树伟梁玉华陈兰潘荫明赵学庄唐敖庆
关键词：C70臭氧反应机理环加成反应过渡态碳70
C_(60)与二氯卡宾环加成反应机理的理论研究被引量：4
2000年
用半经验AM1方法研究了C_(60)与单态二氯卡宾环加成反应的反应机理.采用Berny梯度法优化得到反应的过渡态,并进行了振动分析确认.计算结果表明:二氯卡宾在C_(60)的6-6或6-5键上的加成反应均分两步进行,第一步反应物经(类)过渡态Ⅰ生成中间配合物,第二步由中间配合物经过渡态Ⅱ变为产物.6-6加成反应的活化势垒较6-5加成反应的低121kJ·mol^(-1),从反应机理和动力学角度解释了6-6加成优于6-5加成的原因.
夏树伟陈兰尚贞锋潘荫明赵学庄唐敖庆
关键词：碳60二氯卡宾过渡态AM1反应机理
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