国家重点基础研究发展计划(G2000048008) 作品数:28 被引量:105 H指数:7 相关作者: 陈华 李贤均 袁友珠 付海燕 袁茂林 更多>> 相关机构: 四川大学 厦门大学 西华师范大学 更多>> 发文基金: 国家重点基础研究发展计划 国家自然科学基金 福建省科技重大专项 更多>> 相关领域: 理学 化学工程 更多>>
有机官能团化介孔分子筛固载铑膦配合物的制备及其对己烯-1氢甲酰化的催化性能 被引量:8 2004年 制备了表面有机官能团化的MCM 4 1和MCM 4 8介孔分子筛以及SiO2 等载体固载铑膦配合物催化剂 ,考察了所制备催化剂对液相己烯 1氢甲酰化的催化性能 ,并用X射线衍射、BET、红外光谱和原子吸收光谱等技术对载体和催化剂的组成和结构进行了表征 .结果表明 ,固载化铑膦配合物对烯烃氢甲酰化的催化性能与有机官能团的种类及载体的结构有关 ;固载于含胺基和腈基有机官能团化介孔分子筛载体的铑膦配合物表现出较高的催化活性和稳定性 . 杨勇 彭庆蓉 袁友珠关键词:铑配合物 己烯 氢甲酰化 庚醛 双长链表面活性剂对高碳烯烃氢甲酰化反应的加速作用机理 <正>合成了系列双长链阳离子表面活性剂CmH2m+1N(CH3)2CnH2n+1Br(m=16,22,n=16,12,8),它们作为助催化剂应用于水/有机两相体系中,水溶性铑膦配合物RhCl(CO)(TPPTS)2催化高... 付海燕 李敏 李诚 陈华 李贤均关键词:烯烃氢甲酰化 文献传递 水溶性铑-膦络合物催化烯烃氢甲酰化反应——阳离子表面活性剂的加速作用 被引量:4 2004年 介绍了以水溶性铑 膦络合物RhCl(CO) (TPPTS) 2 作为催化剂前体在水 /有机两相体系中催化烯烃氢甲酰化反应研究的进展 ,阐述了阳离子表面活性剂的加速作用和介稳态胶束 离子对协同作用机理关系 .通过两相体系中界面分子组装和选择与烯烃分子链长相匹配的表面活性剂 ,设计制备了高区域选择性复合催化剂体系 .当采用双长链表面活性剂与铑 膦络合物组成的复合催化体系时 ,在不搅拌的情况下就显示出极高的催化活性 . 付海燕 李敏 陈华 黎耀忠 李贤均关键词:氢甲酰化反应 表面活性剂 新型离子液体介质中长链烯烃氢甲酰化反应 被引量:8 2006年 合成和表征了离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3](R=CH3(CH2)n—,n=3,7,11,15),并以所合成的离子液体为反应介质,考察了水溶性铑膦络合物HRh(CO)(TPPTS)3[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3]对长链烯烃氢甲酰化反应的催化性能.结果表明,离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3]中R基团链长的变化对催化活性具有重要的影响;而在相同离子液体中,氢甲酰化反应活性随着烯烃链长的增加明显下降.与文献报道中广泛使用的离子液体[Bmim]BF4、[Bmim]PF6相比,该催化体系对长链烯烃氢甲酰化反应具有更好的活性和化学选择性,在3.0MPa,100℃的条件下,1-己烯氢甲酰化反应转化频率(TOF)高达2736h-1.反应完成后,水溶性铑膦络合物能很好地溶解在离子液体中,与有机物自动分层,催化剂的循环使用易于实现. 林棋 付海燕 薛芳 袁茂林 陈华 李贤均关键词:离子液体 氢甲酰化反应 水/有机两相体系中单萜烯烃的氢甲酰化反应 2008年 考察了水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2(TPPTS为间-三苯基膦三磺酸钠)在水/有机两相体系中对不同单萜烯的氢甲酰化反应的催化性能.结果表明,添加表面活性剂对催化活性影响很大.在8.0 MPa,100℃的条件下,该催化体系对萜烯氢甲酰化反应具有较好的催化活性,月桂烯、莰烯和艹宁烯的转化率可分别达到92%,72%和86%.反应完成后,含水溶性铑膦络合物的水溶液与含产物的有机相分离方便,催化剂重复使用8次,其活性和选择性均未明显下降,易于实现催化剂的循环使用. 李诚 袁茂林 付海燕 张瑞敏 陈华 李贤均关键词:萜烯 氢甲酰化 表面活性剂 双长链阳离子表面活性剂催化高锰酸钾氧化降解三氯乙烯反应研究 被引量:4 2008年 通过目测溶液颜色和用离子色谱仪跟踪检测氯离子量的变化,考察了3种双长链阳离子表面活性剂对高锰酸钾氧化降解三氯乙烯(TCE)的催化加速作用.结果表明:在相同条件下,与十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)相比,双长链阳离子表面活性剂催化加速TCE降解的效果更好,其加速倍数可达CTAB的5倍以上.在不搅拌的情况下,双长链阳离子表面活性剂的催化加速作用也获得了满意的结果. 唐建华 李峰峰 付海燕 谢家理 袁茂林 陈华 李贤均关键词:三氯乙烯 降解 高锰酸钾 The Performance of Rhodium Complex-diphosphine Systems in the Hydroformylation of 1-Dodecene 2003年 The catalytic performances of four HRh(CO)(PPh3)3-diphosphine (BISBI,BDPX, BDNA and BINAP) systems in 1-dodecene hydroformylation were investigated and compared with HRh(CO)(PPh3)3-PPh3 system. The catalyst system HRh(CO)(PPh3)3-BISBI exhibited very high regioselectivity for the formation of linear aldehyde. Xue Yuan HUANG Rui Xiang LI Hua CHEN Xian Jun LI关键词:HYDROFORMYLATION 1-DODECENE DIPHOSPHINE 两相催化体系中双子表面活性剂对1-十二烯氢甲酰化反应的助催化作用 被引量:1 2004年 合成了几种具有刚性连接基团的双子表面活性剂 ,研究了它们在 Rh-TPPTS体系中催化长链烯烃氢甲酰化反应中的助催化作用 .结果表明 ,在水 /有机两相催化体系中 ,新型双子表面活性剂的助催化作用比单链表面活性剂 CTAB更好 ,在较低的表面活性剂浓度下能得到较高的反应转化率 .这归因于此类表面活性剂有较低的 cmc,降低界面张力的能力和对 1 -十二烯的增溶能力比 徐斌 李敏 杨敏 郑宏杰 何玉萼 陈华 李贤均1关键词:两相催化体系 双子表面活性剂 1-十二烯 氢甲酰化反应 增溶 两相催化体系中长链烯烃氢甲酰化反应研究——阳离子胶束的动力学作用机理 被引量:4 2001年 研究了以水溶性铑 -膦配合物 Rh Cl(CO) (TPPTS) 2 为催化剂、三苯基膦三磺酸钠 (TPPTS)为配体 ,在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)存在下、水 /有机物两相催化体系中 ,1-十二烯氢甲酰化反应与CTAB浓度的关系 .为了进一步揭示阳离子表面活性剂在该反应体系中的动力学作用机理 ,分别应用分光光度法和光散射法 ,测定了 1-十二烯在 CTAB胶束中的增溶曲线和铑 -膦配位催化剂、配体 TPPTS和 1-十二烯对 CTAB胶束摩尔质量的影响 .结果表明 ,阳离子表面活性剂对长链烯烃氢甲酰化两相催化反应具有加速作用 ,可能是由于 :(1)催化剂及配体吸附于胶束界面并富集 ;(2 )烯烃增溶于胶束内核 。 王良兵 何玉萼 陈华 王治华 李贤均1 张蓉竹关键词:1-十二烯 氢甲酰化 增溶 动力学 OTPPTS对烯烃氢甲酰化反应的影响 被引量:1 2004年 研究了水 /有机两相体系中TPPTS(磺化三苯基膦 )氧化为OTPPTS(氧化的TPPTS)对Rh/TPPTS催化烯烃氢甲酰化反应的影响 .结果表明 ,在己烯 1、辛烯 1和十二烯 1氢甲酰化反应中 ,当n(OTPPTS) /n(TPPTS) <1时 ,对催化剂体系性能的影响较小 ,但当n(OTPPTS) /n(TPPTS) >1时 ,将引起催化剂体系的活性、选择性和稳定性下降 ;如果保持体系中TPPTS的含量一定 ,使n(TPPTS) /n(Rh) ≥ 18,当n(OTPPTS) /n(Rh) =2 0时 ,则对催化剂体系性能的影响不明显 .这说明生成的OTPPTS不是铑催化剂的毒物 .TPPTS氧化为OTPPTS致使铑催化剂的活性和生成醛的选择性下降 ,是由于TPPTS浓度的降低导致n(TPPTS) /n(Rh) 值过低 ,使催化循环中各活性物种的平衡发生变化及铑配合物的稳定性变差所造成的结果 . 徐斌 李敏 黄雪原 袁茂林 陈华 李贤均关键词:辛烯 十二烯 氢甲酰化 庚醛 铑配合物 两相催化体系