陕西省教育厅科研计划项目(01JK229) 作品数:9 被引量:26 H指数:4 相关作者: 高胜利 史启祯 陈三平 焦宝娟 杨旭武 更多>> 相关机构: 西北大学 西安近代化学研究所 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 陕西省教育厅科研计划项目 陕西省自然科学基金 更多>> 相关领域: 理学 更多>>
三元配合物Ho(Et_2dtc)_3(phen)的合成及其热化学性质 被引量:2 2004年 改进文献方法 ,以铜试剂 (NaEt2 dtc·3H2 O)和邻菲咯啉 (o phen·H2 O)与低水合氯化钬 (HoCl3 ·3 5 8H2 O)在无水乙醇中反应 ,制得三元固态配合物 .化学分析和元素分析确定该配合物的组成为Ho(Et2 dtc) 3 (phen) .IR光谱表明配合物中Ho3 + 与3个NaEt2 dtc中的 6个硫原子双齿配位 ,同时与o phen中的 2个氮原子双齿配位 ,可推测其配位数为 8.用微量热量计测定了 2 98 15K下液相生成反应的焓变ΔrH m(l) ,为 ( -14 697± 0 0 3 76)kJ·mol-1,通过合理的热化学循环计算了固相生成反应焓变ΔrH m(s) ,为 ( 117 5 0 4± 0 619)kJ·mol-1;改变反应温度 ,研究了配合物的液相生成反应的热力学性质 .配合物的恒容燃烧能ΔcU用精密转动弹热量计测定为 ( -18687 64± 8.2 2 )kJ·mol-1,其标准燃烧焓ΔcH m 和标准生成焓ΔfH m 经计算分别为 ( -1870 6 85± 8 2 2 )和 ( -70 0 1± 9 3 7)kJ·mol-1. 朱丽 焦宝娟 帅琪 杨旭武 高胜利 史启祯关键词:热化学性质 邻菲咯啉 恒容燃烧能 标准生成焓 RE(C_5H_8NS_2)_3(C_(12)H_8N_2)(RE=La,Pr,Nd,Sm)的标准摩尔生成焓测定研究 被引量:7 2004年 在无水乙醇中 ,使低水合氯化稀土 (RE =La ,Pr ,Nd ,Sm)与吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 (APDC)和 1,10 邻二氮菲 (o phen·H2 O)反应 ,制得其三元固态配合物 .用化学分析和元素分析确定它们的组成为RE (C5H8NS2 ) 3 (C12 H8N2 ) (RE =La ,Pr ,Nd ,Sm) .IR光谱说明RE3 + 分别与 3个PDC-的 6个硫原子双齿配位 ,同时与o phen的 2个氮原子双齿配位 ,配位数为 8.用精密转动弹热量计测定了它们的恒容燃烧热ΔcU ,分别为 -17776 94± 7 72 ,-17810 41± 7 93 ,-17762 71± 7 91和-17482 42± 9 3 5kJ·mol-1;并计算了它们的标准摩尔燃烧焓ΔcH m 和标准摩尔生成焓ΔfH m ,分别为 -17792 43± 7 72 ,-1782 5 90± 7 93 ,-17778 2 0± 7 91,-17497 91± 9 3 5kJ·mol-1和 -83 0 5± 8 60 ,-64 70± 9 40 ,-10 4 77± 8 78,-3 88 70± 10 13kJ·mol-1.估算出未研究的同类配合物Ce(C5H8NS2 ) 3 (C12 H8N2 )和Pm(C5H8NS2 ) 3 (C12 H8N2 )的ΔcH m 和ΔfH m分别为 -17815 ,-17660kJ·mol-1和 -60 ,-2 17kJ·mol-1. 孟祥鑫 高胜利 陈三平 杨旭武 谢钢 史启祯关键词:稀土氯化物 吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 标准摩尔生成焓 固态配合物 三元配合物Er(Et_2dtc)_3(phen)的热化学性质 被引量:2 2004年 在无水乙醇中 ,用铜试剂 (NaEt2 dtc·3H2 O)和邻菲咯啉 (o phen·H2 O)与水合氯化铒 (ErCl3 ·3 4 6H2 O)作用 ,制得三元固态配合物。化学分析和元素分析确定其组成为Er(Et2 dtc) 3 (phen)。IR光谱研究表明 ,配合物中Er3 + 与NaEt2 dtc中的硫原子双齿配位 ,同时与o phen中的氮原子双齿配位。用微热量计测定了标题配合物在2 98 15K下的液相生成反应焓变ΔrHθm(l)为 (- 13 85 7± 0 0 96 )kJ/mol,计算出它的固相生成反应焓变ΔrHθm(s)为 (119 6 6 2± 0 6 95 )kJ/mol ;得到了标题配合物液相生成反应的热动力学和动力学参数 ;测定了固态配合物的恒容燃烧能ΔcU为 (- 184 36 6 2± 9 11)kJ/mol,其标准摩尔燃烧焓ΔcHθm 和标准摩尔生成焓ΔfHθm 经计算分别为 (- 184 5 5 83± 9 11)kJ/mol和 (- 32 9 4 8± 9 91)kJ/mol。 朱丽 杨旭武 焦宝娟 帅琪 高胜利 史启祯关键词:微量热法 恒容燃烧能 标准摩尔生成焓 三元配合物Tb(Et_2dtc)_3(phen)的热化学性质 被引量:2 2004年 以铜试剂(NaEt2dtc·3H2O)和邻菲咯啉(o-phen·H2O)与水合氯化铽(TbCl3·3.75H2O)在无水乙醇中制得了三元固态配合物.化学分析和元素分析确定其组成为Tb(Et2dtc)3(phen).IR光谱研究表明配合物中Tb3+与NaEt2dtc中的硫原子双齿配位,同时与phen的氮原子双齿配位.用Calvet微热量计测定了298.15 K下液相生成反应的焓变△rHm (1),为(-21.819±0.055)kJ·mol-1,通过热化学循环计算了固相生成反应焓变△rHm (S),为(128.476±0.675)kJ·mol-1改变反应温度,研究了液相生成反应的热动力学.用精密转动弹热量计测得配合物的恒容燃烧能△cU为(-17646.95±8.64)kJ·mol-1,经计算其标准燃烧焓△cHm 和标准生成焓△fHm 分别为(-17666.16±8.64)kJ·mol-1和(-1084.04±9.49)kJ·mol-1. 焦宝娟 朱丽 杨旭武 陈三平 高胜利 史启祯关键词:微量热法 恒容燃烧能 标准摩尔生成焓 水合氯化镧与二乙氨基荒酸二乙铵配合行为的热化学 被引量:4 2003年 在干燥氮气气氛下 ,以无水乙醇为溶剂 ,制备了低水合氯化镧与二乙氨基荒酸二乙铵 (D DDC)的配合物 ,确定其组成为Et2 NH2 [La(S2 CNEt2 ) 4 ] .用微量热法测定了 2 98.15K下水合氯化镧和D DDC在无水乙醇中的溶解焓和不同温度下二乙氨基荒酸镧液相生成反应的焓变 .在实验和计算基础上 ,得到了液相生成反应的热力学参数 (活化焓、活化熵和活化自由能 )、速率常数和动力学参数 (表现活化能、频率因子和反应基数 ) ,通过合理的热化学循环 。 高胜利 陈三平 焦宝娟 任宜霞 胡荣祖 赵凤起 史启祯关键词:热化学 微量热法 镧配合物 固态配合物RE(C_5H_8NS_2)_3(C_(12)H_8N_2)的光谱性质 被引量:4 2004年 在无水乙醇中,合成了组成为RE(C5H8NS2)3(C12H8N2)(RE=La,Pr,Nd,Sm~Lu)的固态配合物。IR光谱表明配合物中稀土离子(RE3+)与吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDC)中的硫原子和1,10 邻菲咯琳(o phen)中的氮原子均双齿配位;UV光谱显示配合物中o phen与稀土离子之间的能量传递是主要过程,配合物的最大吸收与o phen相比有微小的红移;FS光谱表明配合物Sm(C5H8NS2)3(C12H8N2)和Eu(C5H8NS2)3(C12H8N2)具有很强的荧光性质。 孟祥鑫 陈三平 焦宝娟 高胜利关键词:无机化学 吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 固态配合物 光谱表征 RE(Et_2dtc)_3(phen)(RE=La,Pr,Nd,Sm)的恒容燃烧能测定(英文) 被引量:4 2004年 Four ternary solid complexes were synthesized with sodium diethyldithiocarbamate (NaEt2dtc) (b), 1,10-phenanthroline (o-phen) (c) and hydrated lanthanide chlorides in absolute ethanol by an improved reported method. The complexes were identified as the general formula of RE(Et2dtc)3(phen) (RE=La, Pr, Nd, Sm) by chemical and elemental analyses. IR spectra of the complexes showed that the RE3+ was coordinated with sulfur atoms of NaEt2dtc and nitrogen atoms of o-phen. The constant-volume combustion energies of complexes, ?cU, were determined by a precise rotating-bomb calorimeter at 298.15 K. The standard enthalpies of combustion, , and standard enthalpies of formation, , were calculated for these complexes, respectively. 朱丽 杨旭武 陈三平 高胜利 史启祯关键词:镧系元素 恒容燃烧能 标准生成焓 三元配合物Pr[(C_5H_8NS_2)3_(C_(12)H_8N_2)]生成反应的热动力学 被引量:5 2004年 在无水乙醇中 ,用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 (APDTC)和 1,10 邻菲咯啉 (o phen·H2 O)与PrCl3·3 .75H2 O作用 ,合成了三元固态配合物 ,确定它的组成为Pr[(C5H8NS2 ) 3(C1 2 H8N2 ) ]。X粉末衍射说明它为一新相化合物。IR光谱说明配合物中Pr3+ 分别与 3个APDTC的 6个硫原子双齿配位 ,同时与o phen的 2个氮原子双齿配位 ,配位数为 8。TG DTG分析显示其热分解为一步生成Pr2 S3+ 2C。用微量热计测定了 2 98.15K下水合氯化镨及两个配体在无水乙醇中的溶解焓 ,两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变。在实验和计算基础上 ,得到了液相生成反应的热力学参数 (活化焓、活化熵和活化自由能 ) ,速率常数和动力学参数 (表现活化能、频率因子和反应级数 ) ,通过合理的热化学循环 ,求得了 2 98 15K时标题化合物的固相反应焓变。 焦宝娟 孟祥鑫 任宜霞 陈三平 高胜利 史启祯关键词:吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 热化学 三元配合物La[(C_5H_8NS_2)_3(C_(12)H_8N_2)]生成反应的热动力学 被引量:9 2004年 在无水乙醇中,用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDTC)和1,10 邻二氮菲(phen)与LaCl3·3 94H2O作用,合成了未见文献报道的三元固态配合物,确定它的组成为La[(C5H8NS2)3(C12H8N2)]。X粉末衍射说明它为一新相化合物。IR光谱说明配合物中La3+分别与3个APDTC的6个硫原子双齿配位,同时与phen的两个氮原子双齿配位,配位数为8。TG DTG分析显示其热分解为一步生成1/2La2S3+3C。用微量热计测定了298 15K下水合氯化镧及两个配体在无水乙醇中的溶解焓,两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变。在实验和计算基础上,得到了液相生成反应的热力学参数(活化焓、活化熵和活化自由能)和动力学参数(速率常数、表观活化能、频率因子和反应级数),通过合理的热化学循环,求得了标题化合物的固相反应焓变。 焦宝娟 孟祥鑫 任宜霞 陈三平 高胜利 史启祯关键词:无机化学 吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 热化学