国家重点基础研究发展计划(G2005CB623802)
- 作品数：3 被引量：10H指数：1
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- 杯[6]芳烃钪配合物催化DTC开环聚合动力学及其机理
- 2007年
- 以对叔丁基杯[6]芳烃和异丙氧基钪为原料,合成了对叔丁基杯[6]芳烃钪配合物,该配合物可在温和条件下单组分引发2,2-二甲基三亚甲基环碳酸酯(DTC)开环聚合,制备重均分子量为33700,分子量分布为1.21的聚合产物.动力学研究表明该聚合反应对单体和催化剂浓度均呈一次方关系,表观活化能为22.7kJ/mol;通过1HNMR研究聚合物端基,表明单体的开环机理为Sc-O活性中心引发的酰氧键断裂开环.
- 苟鹏飞朱蔚璞沈之荃
- 关键词：开环聚合聚碳酸酯
- 芳氧基钇配合物催化合成以杯芳烃为核的星形聚己内酯被引量：1
- 2007年
- 合成了两种杯芳烃的衍生物(2a,2b),并作为大分子引发剂在三(2,6-二叔丁基-4-甲基-苯氧基)钇[Y(DBMP)3]的催化下,引发己内酯的可控开环聚合,制备了一系列以杯芳烃为核的星形聚己内酯.1H-NMR和SEC研究表明,在一定分子量范围内,以对叔丁基杯[4]芳烃衍生物(2a)为核的星形聚己内酯是四臂且分子量可控的较窄分布星形聚合物,而以对叔丁基杯[6]芳烃衍生物(2b)为核的星形聚己内酯为结构不够明确的星形聚合物.DSC分析表明星形聚己内酯的熔点、结晶温度和结晶度随分子量的增加而增加,且低于相近分子量的线形聚己内酯.POM观察聚己内酯的等温结晶形态,发现星形聚己内酯和相近分子量的线形聚己内酯相比,前者具有不规则的球晶形态和较慢的结晶速度,而后者表现出较快的结晶速度和规则的球晶形态.
- 苟鹏飞朱蔚璞沈之荃
- 关键词：星形聚合物杯芳烃稀土催化剂开环聚合
- 稀土席夫碱配合物催化己内酯可控开环聚合(英文)被引量：9
- 2010年
- 通过稀土氯化物与席夫碱钠盐的交换反应制备了一系列以3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的稀土席夫碱配合物.对其中的钕席夫碱配合物进行了X射线单晶衍射分析,发现其单晶结构为五角双锥构型,所得席夫碱稀土配合物可以单组分催化ε-己内酯开环聚合.深入研究了钕席夫碱配合物催化己内酯的开环聚合机理,考察了不同聚合条件对单体转化率、产物分子量及分子量分布的影响.结果表明,该聚合反应速率为一级,聚合反应具有较好的可控性.聚合物端基分析表明,聚合反应以配位-插入机理进行.
- 倪旭峰朱伟伟沈之荃
- 关键词：己内酯开环聚合稀土催化剂席夫碱晶体结构
