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国家自然科学基金(20303007)

作品数：15 被引量：31H指数：4
相关作者：刘靖尧李泽生王钦段雪梅赵莉更多>>
相关机构：吉林大学内蒙古民族大学中国科学院更多>>
发文基金：国家自然科学基金教育部“新世纪优秀人才支持计划”国家重点实验室开放基金更多>>
相关领域：理学更多>>

文献类型

  • 15篇中文期刊文章

领域

  • 15篇理学

主题

  • 6篇动力学
  • 5篇反应机理
  • 4篇密度泛函
  • 4篇密度泛函理论
  • 4篇泛函
  • 4篇泛函理论
  • 3篇动力学模拟
  • 3篇乙烯
  • 3篇直接动力学
  • 3篇势能面
  • 3篇自由基
  • 3篇解离
  • 3篇分子
  • 3篇从头算
  • 2篇速率常数
  • 2篇碳纳米管
  • 2篇纳米
  • 2篇纳米管
  • 2篇聚乙烯
  • 2篇聚乙烯链

机构

  • 14篇吉林大学
  • 2篇内蒙古民族大...
  • 1篇中国科学院

作者

  • 8篇刘靖尧
  • 4篇李泽生
  • 4篇王钦
  • 4篇段雪梅
  • 3篇白洪涛
  • 3篇赵莉
  • 3篇王永霞
  • 3篇孙家钟
  • 2篇黄旭日
  • 2篇吕中元
  • 2篇刘佳
  • 2篇慈成刚
  • 2篇于健康
  • 2篇张军
  • 1篇于广涛
  • 1篇李卓
  • 1篇赵晓雷
  • 1篇孙家锺
  • 1篇李悦生
  • 1篇于洪波

传媒

  • 7篇高等学校化学...
  • 3篇化学学报
  • 3篇物理化学学报
  • 1篇内蒙古民族大...
  • 1篇Scienc...

年份

  • 1篇2013
  • 1篇2012
  • 3篇2011
  • 3篇2010
  • 1篇2009
  • 2篇2008
  • 2篇2007
  • 2篇2006
共 15 条 记 录，以下是 1-10
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排序方式：
CF3CH2CH3＋OH的反应机理及动力学性质的理论研究被引量：1
2010年
采用密度泛函理论BB1K/6-31+G(d,p)计算了反应CF3CH2CH3+OH各反应通道上驻点的稳定结构和振动频率,并分别在BMC-CCSD,MC-QCISD和G3(MP2)水平上进行了单点能校正.运用变分过渡态理论,在BMC-CCSD//BB1K,MC-QCISD//BB1K,G3(MP2)//BB1K以及BB1K水平上计算了各反应通道的速率常数,讨论了—CH2和—CH3基团上H提取通道对总反应的贡献,并与已有实验和理论结果进行了对比.计算结果表明,BMC-CCSD水平上的速率常数与实验测量值符合得很好,进而给出了该水平上反应在200～1000K温度范围内速率常数k(cm3.molecule-1.s-1)的三参数表达式:k=1.90×10-21T3.21exp(-292.62/T).
王永霞高红王钦刘靖尧
关键词：直接动力学速率常数变分过渡态理论
叠氮化氰的光解离机理
2010年
采用多参考态方法,在MRCI+Q//CAS(10,9)/6-311+G(2df)水平上对叠氮化氰(N3CN)的光解离机理进行理论研究.优化得到基态(S0)和低激发态(S1、S2、T1)势能面上的极小点、过渡态、内转换交叉点(IC-S1/S0)和隙间窜跃交叉点(ISC-S1/T1)的结构和能量,构建反应势能面.在MRCI+Q//CAS(10,9)水平上计算N3CN的垂直激发能,并和实验值进行对比.结果表明,在S0、S1、S2和T1态势能面上,N—N键断裂生成N2+NCN是主要解离途径,而C—N键断裂通道是次要通道.实验观测到220 nm处的吸收峰对应分子由S0态到S1态的激发,对应主要光解离产物为NCN[a1△g];而在275 nm处的吸收峰则对应分子被激发到T1态,然后直接生成基态产物NCN[X3Σg-].我们的理论结果与实验测量符合得很好.
慈成刚段雪梅刘靖尧孙家钟
关键词：反应机理光解离
β-二酮亚胺钛化合物催化乙烯和环戊二烯共聚合反应机理的密度泛函理论研究被引量：1
2011年
运用密度泛函理论(DFT)对β-二酮亚胺钛化合物[PhNC(CH3)CHC(CF3)O]2TiCl2催化乙烯(E)和环戊二烯(CPD)共聚合反应的反应机理进行了理论研究.计算结果表明:乙烯和CPD的共聚反应中,CPD插入反应可以通过1,2插入和2,1插入两种路径进行,1,2插入能垒略低于2,1插入,因此我们预测两种路径应都可以在实验中发生且1,2插入占优.同时,对共聚合过程的研究表明,乙烯插入聚合物链的反应相对环戊二烯具有较低的活化能,更容易发生,共聚合产物中应含有较多的乙烯片段.环戊二烯在聚合物链和金属中心相连为乙烯片段时有一定的几率发生,而在聚合物链和金属中心相连为环戊二烯片段时很难发生,因此环戊二烯的插入反应不能连续发生,共聚合产物的聚合物链中没有连续的CPD片段存在.
王永霞段雪梅王钦李悦生刘靖尧
关键词：密度泛函理论过渡金属催化剂共聚合反应环戊二烯
甲硫醇和氢原子反应的从头算直接动力学
2010年
利用双水平直接动力学方法对反应CH3SH+H的微观机理和动力学性质进行了理论研究.对于此反应的三个反应通道,即—SH和—CH3基团上的两个氢提取通道及一个取代通道,在MP2/6-311+G(d,p)水平上优化得到了各稳定点的结构及振动频率,并在G3(MP2)水平上进行了单点能量计算以获得更精确的能量信息;在此基础上运用结合小曲率隧道效应校正的变分过渡态理论(CVT/SCT)计算了各反应通道在220-1000 K温度区间的速率常数.计算结果表明提取—SH基团上H的反应通道R1在整个反应温度区间都是主要通道,而随着温度的升高,低温下的次要反应通道——取代通道R3变得越来越重要,并且在高温下将成为一个竞争的反应通道;提取—CH3基团上H的反应通道(R2)由于具有较高的反应能垒,因而,其对总反应速率常数的贡献可以忽略.计算得到的总反应速率常数与已有的实验值符合得很好,进而我们预测了该反应在220-1000 K温度范围内速率常数的表达式为:k=5.00×10-18T2.39exp(-119.81/T),为将来的实验研究提供参考.
王永霞段雪梅王钦刘靖尧
关键词：直接动力学从头算变分过渡态理论
NCO自由基与O和N反应的理论研究被引量：2
2008年
采用密度泛函和量子化学从头算方法,对NCO自由基和O,N原子反应的势能面进行了理论研究,讨论了主要的反应通道.这两种自由基反应的机理比较类似,初始都有两种进攻方式.NCO与O的主反应通道是O原子从N端无势垒加合,经过一低垒过渡态,得到稳定产物P1(CO+NO),而对NCO与N反应得到了一完整反应通道和无垒加合产物.
赵晓雷姬越蒙刘靖尧李泽生
关键词：NCO势能面反应机理自由基
Mechanistic study and kinetic properties of the CF_3CHO+Cl reaction
2012年
Theoretical investigations have been carried out on the mechanism and kinetics for the reaction of CF 3 CHO + Cl using duallevel direct dynamics method. The potential energy surface information was obtained at the MCQCISD/3//MP2/cc-pVDZ level and the kinetic calculations were done using variational transition state theory with interpolated single-point energy (VTST-ISPE) approach. The calculated results show that the reaction proceeds primarily via the H-abstraction channel, while the Cl-addition channel is unfavorable due to the higher barriers. The improved canonical variational transition-state theory (ICVT) with the small-curvature tunneling correction (SCT) was used to calculate the rate constants. The theoretical rate constants at room temperature are in general agreement with the experimental values. A three-parameter rate constant expression was fitted over a wide temperature range of 200-2000 K.
GAO HongWANG YingWANG QinLIU JingYao
乙醇醛光解离机理的理论研究
2011年
采用多参考态方法,在CASPT2//CASSCF/6-311+G(2df,2p)水平上计算了乙醇醛(HOCH2CHO)分子在3个最低电子态(S0,S1和T1)上驻点的电子结构和解离势能面.结合势能面交叉点,探讨了HOCH2CHO与波长有关的光解离机理,分析了可能的光解离产物.结果表明,在实验光解波长240～400 nm的激发下,HOCH2CHO分子主要发生S1态上的解离反应或通过S0和S1态之间的振动相互作用弛豫到基态,随之发生基态解离反应.C—C键断裂生成基态光解产物HOCH2(2A')+HCO(2A')是最主要的反应途径;而在一定波长下,生成CH3OH+CO的基态协同反应、脱醛基氢及脱羟基通道都是能量上可行的反应途径.计算结果和实验结果一致.
慈成刚段雪梅刘靖尧孙家钟
关键词：反应机理光解离势能面
CH3OCF2CF2OCH3＋Cl的反应机理及动力学性质被引量：2
2011年
利用密度泛函理论直接动力学方法研究了反应CH3OCF2CF2OCH3+Cl的微观机理和动力学性质.在BB1K/6-31+G(d,p)水平上获得了反应的势能面信息,计算中考虑了反应物CH3OCF2CF2OCH3两个稳定构象(SC1和SC2)的氢提取通道和取代反应通道.利用改进的正则变分过渡态理论结合小曲率隧道效应(ICVT/SCT)计算了各氢提取通道的速率常数,进而根据Boltzmann配分函数得到总包反应速率常数(kT)以及每个构象对总反应的贡献.结果表明296K温度下计算的kT(ICVT/SCT)值与已有实验值符合得很好.由于缺乏其他温度速率常数的实验数据,我们预测了该反应在200-2000K温度区间内反应速率常数的三参数表达式:kT=0.40×10-14T1.05exp(-206.16/T).
崔凤超于洪波王钦叶宛丽刘靖尧
关键词：密度泛函理论直接动力学速率常数
NO在氧预吸附Ir(100)表面吸附和解离的第一性原理研究被引量：8
2013年
采用第一性原理密度泛函理论和周期性平板模型研究了NO在O预吸附Ir(100)表面的吸附和解离,并考察了预吸附的O对可能产物N2,N2O和NO2的选择性的影响.优化得到反应过程中初态、过渡态和末态的吸附构型,并获得反应的势能面信息.计算结果表明,NO在O预吸附表面最稳定的吸附位是桥位,其次是顶位.桥位和顶位的NO在表面存在两条解离通道,即直接解离通道和由桥位和顶位扩散到平行空位,继而发生N—O键断裂生成N原子和O原子的解离通道.此分离机理与洁净表面上NO解离机理相同,但后一种解离方式优于前一种,是NO在表面上解离的主要通道.预吸附的O原子在不同程度上抑制了NO的解离,导致桥位和顶位NO解离互相竞争.在O预吸附Ir(100)表面,N2气是唯一的产物,不会有副产物N2O和NO2的生成,与实验结果一致.预吸附的O在N/O低覆盖度下几乎不影响N2气的生成,但在较高覆盖度下则促进了N2气的生成.
何朝政王会淮丽媛刘靖尧
关键词：第一性原理
自由基CS与O_2最佳反应通道的理论研究被引量：2
2007年
应用量子化学从头算和密度泛函理论(DFT),对CS自由基与O2分子反应的单、三重态势能面进行了研究.在UB3LYP/6-311G(d,p)水平上优化了反应通道上各驻点的几何构型.在CCSD(T)/6-311G(d,p)水平上计算了各物种的单点能,并对总能量进行了零点能校正.研究结果表明:主要反应通道在三重态势能面中.主要产物是P3(OCS+3O),次要产物是P1(CO+SO).
白洪涛张军于健康
关键词：从头算密度泛函理论
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